In- чаще всего употребляется  

• Перед согласным с: capable – incapable (способный – неспособный).

• Перед сочетанием букв ас: active – inactive (активный – неактивный). HO unacceptable – неприемлемый.

Исключения: informal – неформальный; inarticulate – невнятный

Нет определенного правила, когда и где  нужно употреблять un. Поэтому слова с un нужно просто запоминать. Но существуют некоторые частые случаи.

• Перед согласными: welcoming – unwelcoming (дружелюбный – недружелюбный);

• Чаще всего употребляется перед гласными в причастиях и прилагательных:  attractive – unattractive (привлекательный – непривлекательный)

• Глаголы с un- чаще всего имеют не отрицательное значение, а противоположное: do – undo (застегивать – расстёгивать).