очкиГарриПоттераНайважливішою сполукою Нітрогену з Гідрогеном є амоніак NH3. Молекула амоніаку – пірамідальна, полярна (рис. 14.1). Ступінь окиснення атома Нітрогену –3. Атомні орбіталі Нітрогену перебувають у стані sp3-гібридізації і утворюють три s-зв’язки з трьома атомами Гідрогену. Молекула амоніаку – яскраво виражений донор електронної пари, що дає можливість утворювати хімічні зв’язки за донорно-акцепторним механізмом.Рис. 14. 1. Молекула амоніаку.Одержання.У лабораторії амоніак одержують шляхом нагрівання хлориду амонію NH4Cl з гашеним вапном Ca(OH)2:NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3+ CaCl2 + 2H2O.У промисловості раніше амоніак одержували ціаноамідним способом у дві стадії. На першій стадії проводили реакцію N2 з кальцій карбідом CaC2 при нагріванні:CaC2 + N2 = CaCN2 + C.Далі дією води на утворений продукт одержували амоніак:CaCN2 + 3H2O = CaCO3 + 2NH3.Сьогодні амоніак одержують виключно безпосередньою взаємодією простих речовин H2 і N2 при високій (5000С) температурі і тиску (30 мПа) за наявності каталізатора Fe/Al2O3:N2 + 3H2 ↔ 2NH3, ΔH = –92 кДж.Рівновага реакції зміщена ліворуч, тому з реакційної суміші при охолодженні виділяють амоніак, а азот і водень, що не прореагували вводять у наступний цикл. Описану технологію вперше застосував у 1908 р. Ф. Габер (Німеччина), тому її називають процес Габера.Фізичні властивості.За н. у. амоніак – безбарвний газ з різким запахом, легший за повітря. При –33,4 0С зріджується, а при –77,8 0С кристалізується.Висока температура кипіння газоподібного амоніаку зумовлена утворенням міжмолекулярних водневих зв’язків.Амоніак дуже добре розчинний у воді: в 1 об’ємі води розчиняється 700 об’ємів амоніаку. Максимальна масова частка амоніаку у воді – 25%. Такий розчин амоніаку називають аміачною водою, 10% розчин – нашатирний спирт. Зі зростанням температури розчинність амоніаку зменшується і він виділяється з розчинів.Хімічні властивості.1. Горить у кисні зеленим полум’ям:4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O.2. За наявності каталізаторів (Pt, Fe2O3) горить з утворенням NO:4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O.Цю реакцію використовують у виробництві нітратної кислоти.3. Реагує з окисниками:2NH3 + 3CuO = N2 + 3Cu + 3H2O, 2NH3 + 3Br2 = N2 + 6HBr.4. При пропусканні над розплавленими активними металами утворює аміди:2NH3 + 2Na = 2NaNH2 + H2,які при дії води розкладаються на луг і амоніак:NaNH2 + H2O = NaOH + NH3.5. При нагріванні амоніак знебарвлює розчини перманганатів:2NH3 + 2KMnO4 = N2 + 2MnO2 + 2KOH + 2H2O.6. Основні властивості виявляє за рахунок утворення водневих зв’язків з молекулами води і встановленням рівноваги:NH3 + H2O ↔ NH3∙H2O ↔ NH4+ + OH–.Розчин амоніаку у воді – електроліт зі слабкими основними властивостями. Оскільки концентрація іонів ОН– у розчині дуже незначна, то говорити про існування іонної сполуки NH4OH не можна.Комплексний іон NH4+ тетраедричної будови утворюється за донорно-акцепторним механізмом, усі зв’язки N—Н у ньому рівноцінні:Аналогічно амоніак реагує з кислотами, утворюючи солі амоніаку:NH3 +HCl = NH4Cl, 2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4.У цих реакціях амоніак є основою Льюїса (акцептором протона).За схожим механізмом відбувається утворення комплексних сполук – амоніакатів:AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.8. Аналогічно амоніак реагує з галогенопохідними вуглеводнів з утворенням солей алкіламоніаку – реакція Гофмана (див. Органічна хімія):СН3І + 2NH3 = [СН3N+H3]І–.Солі амоніаку.Солі амоніаку – іонні сполуки, легко розчинні у воді.1. У воді солі амоніаку гідролізують, створюючи кисле середовище (рН < 7):NH4Cl + H2O ↔ NH3 + H2O + HCl.2. Виявляють усі характерні властивості солей. У реакціях обміну іон NH4+ зберігається:NH4Cl + AgNO3 = NH4NO3+ AgCl↓.3. При дії лугів утворюються амоніак і вода:NH4NO3 + NaOH = NH3 + H2O + NaNO3.Це – якісна реакція на іон NH4+. Якщо при нагріванні речовини з лугом відчувається запах амоніаку, а вологий індикаторний папірець, піднесений до отвору пробірки синіє – це вказує на наявність іона NH4+ у складі речовини. 4. Солі амоніаку – термічно нестійкі, їх розклад може відбуватись оборотно або необоротно.Оборотно розкладаються солі амоніаку, утворені аніонами кислот-неокисників:NH4Cl ↔ NH3 + HCl, (NH4)2SO4 ↔ NH3 + NH4HSO4,(NH4)2CO3 ↔ 2NH3 + CO2 + H2O, NH4HCO3 ↔ NH3 + CO2 + H2O.Необоротно розкладаються солі амоніаку, утворенні аніонами кислот-окисників:(NH4)2NO2 = N2 + 2H2O, NH4NO3 = N2O+ 2H2O,(NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + 4H2O.Остання реакція супроводжується виділенням великої кількості тепла і світла, розбризкуванням іскор та утворенням зеленого попелу Cr2O3, тому називається “вулкан”.
Answers & Comments
4. Солі амоніаку – термічно нестійкі, їх розклад може відбуватись оборотно або необоротно.Оборотно розкладаються солі амоніаку, утворені аніонами кислот-неокисників:NH4Cl ↔ NH3 + HCl, (NH4)2SO4 ↔ NH3 + NH4HSO4,(NH4)2CO3 ↔ 2NH3 + CO2 + H2O, NH4HCO3 ↔ NH3 + CO2 + H2O.Необоротно розкладаються солі амоніаку, утворенні аніонами кислот-окисників:(NH4)2NO2 = N2 + 2H2O, NH4NO3 = N2O+ 2H2O,(NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + 4H2O.Остання реакція супроводжується виділенням великої кількості тепла і світла, розбризкуванням іскор та утворенням зеленого попелу Cr2O3, тому називається “вулкан”.