MishaZnania Реакции галоидирования. Самый  энергичный реагент – фтор. Прямое фторирование приводит к взрыву. Наибольшее практическое значение имеют реакции хлорирования. Они могут протекать под действием молекул хлора на свету уже при комнатной температуре. Реакция протекает по свободно-радикальному цепному механизму и включает следующие основные стадии:

а) первая медленная стадия – инициирование цепи:

Cl : Cl  Cl.  + Cl. 

R : H + . Cl  HCl + R.

б) развитие цепи – образование продуктов реакции с одновременным образованием свободных радикалов, продолжающих цепной процесс:

R. + Cl : Cl  RCl + Cl.

R : H + Cl.   HCl + R.

в) обрыв цепи:

R. + Cl.   RCl

Так как СI. реагент активный, он может атаковать молекулу уже полученного хлорпроизводного, в результате образуется смесь моно- и полигалогенозамещенных. Например:

 

 

 

CH4 + Cl2  HCl + CH3Cl  CH2Cl2  CHCl3  ССl4

                           хлористый метил –HCl                         -HCl                         -HCl

                                                                   хлористый метилен            хлороформ           четырех-

                                                                                                                                   хлористый углерод

Реакция бромированияпротекает значительно труднее, т.к. бром менее активен, чем хлор и реагирует в основном с образованием более устойчивых третичных или вторичных радикалов. При этом второй атом брома вступает обычно в соседнее с первым положение, преимущественно у вторичного углерода.

 



 

+Br2







       изопентан                                               

 

бромистый изопентан                                                                          (2-бром-2-метилбутан)              

 

2,3-дибром-2-метилбутан

 

 Реакции иодированияпрактически не протекают, т.к. HIвосстанавливает образующиеся йодистые алкилы.