В реакциях замещения аренового водорода на галогены, активность галогенов уменьшается в ряду: Cl2>Br2>I2. => Хлор обладает высокой "замещающей мощностью", а бром — низкой. =>

Хлору не важно, где замещать водород, и поэтому орто- и пара-изомеры получаются примерно в равных кол-вах.

Однако, брому важно, где замещать водород.

Легче всего это сделать на 4 атоме углерода, то есть образовать пара-изомеры, т.к. там самая высокая энергетическая плотность. 

П.С. Так как галогены — заместители I рода, наиболее частые изомеры — пара- и орто-.